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精制方法
1.无水伊犁甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水伊犁甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的伊犁甲酸,可用邻苯二伊犁甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。伊犁甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将伊犁甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水伊犁甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将伊犁甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到伊犁甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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伊犁甲酸在浓硫酸的催化作用下分解为CO和H2O:
由于伊犁甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此伊犁甲酸同时具有酸和醛和性质。伊犁甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,尽管在通常情况下华
尔网甲酸不会生成酰氯或者酸酐。伊犁甲酸脱水分解为一氧化碳和水。伊犁甲酸具有和醛类似的还原性。它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水:
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工业制法
1、伊犁甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成伊犁甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称伊犁甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成伊犁甲酸甲酯,然后再经水解生成伊犁甲酸和甲醇。甲醇可循环送入伊犁甲酸甲酯反应器,伊犁甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得伊犁甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以伊犁甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级伊犁甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
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标准
GB/T 2093-2011 工业用伊犁甲酸
伊犁甲酸含量:以酚酞作指示剂,用氢氧化钠溶液滴定。
氯化物:在硝酸酸性溶液中,试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银,与标准比浊液进行比浊。
硫酸盐:试样中加入碳酸钠使伊犁甲酸中硫酸根生成硫酸盐,在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡,与标准比浊液进行比浊。
铁(Fe2+):按GB/T 3049-2006规定进行。
蒸发残渣:按GB/T 6026-1998规定进行。
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